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气体燃料再燃对NOx还原的影响 (一)
作者: 钟北京 傅维标(清华大学工程力学系)【摘要】气体燃料再燃是研究较多的降低烟气中NOx含量最有效的方法之一。本文以典型的一次燃烧区烟气成分为模拟烟气,研究了不同的气体燃料(CH4,C2H2和C2H4)作为再燃燃料时,再燃区燃烧工况(空气过量系数和再燃温度)对NOx再燃过程和NOx还原率的影响。通过计算发现,不同组分的气体燃料、再燃区空气过量系数及再燃区温度对NOx的再燃过程和NOx还原率都有重要的影响。
1 引言
自从1983年三菱重工利用再燃技术成功降低烟气中NOx排放以后[1],燃料再燃就成为降低NOx排放的诸多炉内方法中最有效的措施之一。许多研究结果表明,燃料再燃可使NOx的排放量降低50%以上[2]。在研究中发现,再燃燃料的种类对NOx的再燃率有重要的影响。在已有的报道中,气体燃料(尤其是天然气)是被认为最好、因而被采用最多的再燃燃料之一。NOx的再燃机理是燃料分解出来的碳氢基(CHi)与NOx反应,从而使NOx还原成N2。虽然稍后也有煤或煤焦作为再燃燃料的报道[3],但研究气体燃料作为再燃燃料是最为简单的,而且气体燃料也可以模拟煤作为再燃燃料时挥发份对NOx的均相反应。本文通过化学反应动力学模型的计算,研究了不同气体燃料和再燃区的燃烧工况(如温度和空气过量系数)对烟气中NOx的再燃过程和NOx还原率的影响。
2 计算模型简介
燃料再燃又称燃料分级,实际上是把炉内燃烧过程沿炉膛高度分为如下三个不同的燃烧区(如图1所示)。第一燃烧区:这是主燃烧区,约有80%的燃烧在该区燃烧,其空气过量系数大于1.0。由于该区氧气充足,火焰温度较高,因此将形成较多的NOx。此外,如果在该区没有足够的停留时间,将有一定量的未完全燃烧产物与NOx一起进入再燃区。第二燃烧区:这是再燃区,再燃燃料在空气不足的条件下喷射到第一燃烧区的下游,形成碳氢基(CHi),从而使来自第一燃烧区的NOx还原。第三燃烧区:这是燃尽区,在该区加入空气,形成富氧燃烧区,使所有的未完全燃烧产物燃尽。
图1 再燃过程示意图
本文计算的物理对象是第二燃烧区,即再燃区。来自第一燃烧区的模拟烟气成分为:CO2=16.8%,O2=1.95%,NO=0.1%和平衡气体N2。计算中选择了低分子量的烃类燃料作为再燃燃料,它们分别是:CH4,C2H2,C2H4。通过计算分析,研究了所选择的三种气体燃料在不同的再燃工况下对NOx还原率的影响。计算中使用了在文献[4]中进行过详细讨论的化学反应动力学模型,该模型包含30种组分的118个可逆反应(附录A)。计算中使用的再燃区空气过量系数为0.2~1.0,再燃区温度为1100℃~1300℃。
附录A 化学反应动力学机理
反应动力学常数公式:k=A.TN.exp(-E/RT)
单位:mol, m3, s, K和cal/mol
化学反应方程
A
N
E
1
H2+OH=H2O+H
.1170E+04
1.3000
.3650E+04
2
H+O2=OH+O
.1900E+09
.0000
.1690E+05
3
H2+O=OH+H
.1820E+05
1.0000
.8960E+04
4
H+O2+M=HO2+M
.2700E+07
-.8600
.0000E+00
5
HO2+H=OH+OH
.1400E+09
.0000
.1073E+04
6
HO2+H=H2O+O
.1050E+08
.0000
.1420E+04
7
HO2+H=H2+O2
.1250E+08
.0000
.0000E+00
8
OH+HO2=H2O+O2
.7500E+07
.0000
.0000E+00
9
O+HO2=OH+O2
.1400E+08
.0000
.1073E+04
10
H+H+M=H2+M
.3020E+04
.0000
.0000E+00
11
0H+H+M=H2O+M
.1413E+12
-2.0000
.0000E+00
12
H+O+M=OH+M
.1000E+05
.0000
.0000E+00
13
OH+OH=H2O+O
.3160E+07
.0000
.1100E+04
14
CH4+O2=CH3+HO2
.6000E+08
.0000
.5500E+05
15
CH4+OH=CH3+H2O
.3467E-02
3.0800
.2000E+04
16
CH4+H=CH3+H2
.1259E+09
.0000
.1190E+05
17
CH4+O=CH3+OH
.1585E+08
.0000
.9200E+04
18
CH3+O=H2CO+H
.1288E+09
.0000
.2000E+04
19
CH3+OH=H2CO+H2
.2100E+07
.0000
.0000E+OO
20
CH3+H=CH2+H2
.2000E+08
.0000
.1240E+05
21
CH2+O2=HCO+OH
.1000E+09
.0000
.3700E+04
22
CH2+OH=CH+H2O
.2692E+06
.6700
.2570E+05
23
CH2+O=CH+OH
.1960E+06
.6700
.2500E+05
24
CH2+H=CH+H2
.2692E+06
.6700
.2570E+05
25
CH+O2=HCO+O
.1000E+08
.0000
.0000E+00
26
H2CO+OH=HCO+H2O
.7586E+07
.0000
.1700E+03
27
H2CO+O2=HCO+HO2
.3630E+10
.0000
.4606E+05
28
H2CO+H=HCO+H2
.3310E+09
.0000
.1050E+05
29
H2CO+O=HCO+OH
.5012E+08
.0000
.4600E+04
30
HCO+O2=CO+HO2
.3981E+07
.0000
.7000E+04
31
HCO+H=H2+CO
.2000E+09
.0000
.0000E+OO
32
HCO+OH=CO+H2O
.1000E+09
.0000
.0000E+00
33
HCO+O=OH+CO
.1000E+09
.0000
.0000E+00
34
CO+OH=CO2+H
.1500E+02
1.3000
-.7700E+03
35
CO+O+M=CO2+M
.5888E+04
.0000
.4100E+04
36
CO+H+M=HCO+M
.5000E+OO
1.0000
.1550E+04
37
O+O+M=O2+M
.4677E+04
-.2800
.0000E+00
38
N+N+M=N2+M
.2500E+04
.0000
.0000E+00
39
N2+O=NO+N
.1300E+09
.0000
.7550E+05
40
N+O2=NO+O
.6300E+04
1.0000
.6250E+04
41
N+OH=NO+H
.5000E+06
.5000
.5000E+04
42
HCN+OH=CN+H2O
.1450E+08
.0000
.1093E+05
43
HCN+H=CN+H2
.2000E+06
.6900
.1840E+05
44
HCN+O=CN+OH
.2700E+04
1.5800
.2660E+05
45
HCN+OH=HNCO+H
.4000E+06
.0000
.0000E+00
46
NH3+H=NH2+H2
.6360E+00
2.3900
.1017E+05
47
NH3+O=NH2+OH
.1300E+07
.0000
.6000E+04
48
NH3+OH+NH2+H2O
.3300E+07
.0000
.2200E+04
49
CN+O2=NCO+O
.5600E+07
.0000
.0000E+00
50
CN+OH=NCO+H
.5600E+08
.0000
.0000E+00
51
NCO+H=NH+CO
.2000E+08
.0000
.0000E+00
52
HNCO+H=NH2+CO
.1000E+08
.0000
.0000E+00
53
NH2+H=NH+H2
.5000E+06
.5000
.2000E+04
54
NH2+O=NH+OH
.2000E+08
.0000
.1000E+04
55
CN+O=N+CO
.6310E+06
.5000
.0000E+00
56
NH+OH=N+H2O
.5000E+06
.5000
.2000E+04
57
NH2+O+OH=NO+H+H2O
.6630E+09
-.5000
.0000E+00
58
NH+H=N+H2
.1000E+07
.6800
.1900E+04
59
NH+O=NO+H
.5000E+06
.5000
.5000E+04
60
NH+OH+OH=NO+H+H2O
.2000E+08
.0000
.0000E+00
61
N2+CH=HCN+N
3000E+06
.0000
.1360E+05
62
N2+CH2=HCN+NH
.1000E+08
.0000
.7400E+05
63
NO+NH=N2+OH
.2400E+07
.0000
.0000E+00
64
NO+CH2=HCN+OH
.1000E+09
.0000
.1200E+05
65
NO+NH2=N2+H2O
.1260E+11
-1.2500
.0000E+00
66
NH+N=N2+H
.6300E+06
.5000
.0000E+00
67
NH+O2=NO+OH
.7600E+05
.0000
.1530E+04
68
C2H4+M=C2H2+H2+M
.2950E+12
.0000
.7929E+05
69
C2H4+O=CH3+HCO
.3300E+07
.000
.1130E+04
70
C2H4+OH=H2CO+CH3
.2000E+07
.0000
.9600E+03
71
C2H4+O=H2CO+CH2
.2500E+08
.0000
.5000E+04
72
C2H2+OH=CH3+CO
.1200E+07
.0000
.5000E+03
73
C2H2+O=CH2+CO
.6760E+08
.0000
.4000E+04
74
CH4+M=CH3+H+M
.2000E+12
.0000
,8840E+05
75
CH3+OH=CH2+H2O
.7500E+01
2.0000
.5000E+04
76
CH3+OH=H2CO+H+M
.5300E+07
.0000
.0000E+00
77
CH4+HO2=CH3+H2O2
.1800E+06
.0000
.1870E+05
78
H2O2+OH=H2O+HO2
.1000E+08
.0000
.1800E+04
79
H2O2+O2=HO2+HO2
.3981E+08
.0000
.4264E+05
80
H2O2+M=OH+OH+M
.1300E+12
.0000
.4550E+05
81
H2O2+H=HO2+H2
.1698E+07
.0000
.3750E+04
82
H2CO+HO2=HCO+H2O2
.1000E+07
.0000
.8000E+04
83
H2O2+H=H2O+OH
.3200E+09
.0000
.8900E+04
84
H2O2+O=HO2+OH
.2800E+08
.0000
.6400E+04
85
H2O2+O=H2O+O2
.1400E+08
.0000
.6400E+04
86
HNCO+M=NH+CO+M
.1140E+11
.0000
.8680E+05
87
NO+CH=HCN+O
.1100E+09
.0000
.0000E+00
88
NCO+O=NO+CO
.2000E+08
.0000
.0000E+00
89
NCO+H2=HNCO+H
.8580E+07
.0000
.9000E+04
90
NH2+OH=NH+H2O
.4000E+01
2.0000
.1000E+04
91
HCN+O=NH+CO
.3450E-02
2.6400
.4980E+04
92
HCN+O=NCO+H
.1380E-01
2.6400
.4980E+04
93
CH3+N=HCN+H+H
.3000E+09
.0000
.2200E+05
94
CH2+N=HCN+H
.5000E+08
.0000
.0000E+00
95
N2+O+M=N2O+M
.1820E+02
.0000
.2140E+05
96
N2O+O=NO+NO
.1995E+08
.0000
.2170E+05
97
N2O+O=N2+O2
.1660E+08
.0000
.2090E+05
98
N2O+H=N2+OH
.7600E+08
.0000
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